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TOC與COD

1.COD(化學(xué)耗氧量) 
  - 不充分氧化有機(jī)物粉塵儀(芳香烴尖有機(jī)物、環(huán)狀氮化合物等)   - 亞硝酸、鐵(Ⅱ)、硫化物等無(wú)機(jī)還原物也可氧化,使測(cè)試結(jié)果偏高 
  - 測(cè)試時(shí)間長(zhǎng)(*標(biāo)法測(cè)試時(shí)間:2小時(shí)) 
  - 使用藥品量大,維護(hù)管理繁瑣,維護(hù)管理費(fèi)用高。   - 排放有害物質(zhì),(Cr6+和汞) 
  - 由于使用強(qiáng)酸(濃硫酸)和強(qiáng)氧化劑(重鉻酸鉀),容易造成部件腐蝕。 
- 在線COD與*標(biāo)法中的COD含義并不相同,因?yàn)榉磻?yīng)條件、反應(yīng)時(shí)間等不同,造成測(cè)試結(jié)果不一致。 
  在線COD與*標(biāo)中COD是否相同? 
  COD是通過(guò)測(cè)試樣品中的有機(jī)物在氧化劑(重鉻酸鉀)氧化過(guò)程中,所消耗掉的氧化劑的量,從而間接地得出樣品中有機(jī)物濃度的一種方法。   COD是一種試驗(yàn)方法,并不是分析方法。 
  - 物質(zhì)世界中并沒(méi)有COD這種成分,或元素。   - 在測(cè)試特定成分或元素時(shí),即使測(cè)試方法不同,但只要準(zhǔn)確測(cè)試出需測(cè)試的成分或元素即可。 
  - 而COD則不同,必須嚴(yán)格按照規(guī)定方法的條件和程序進(jìn)行分析,這點(diǎn)非常重要。   在COD測(cè)試中,有機(jī)物的氧化率很容易受到氧化劑或藥品種類、濃度以及加熱溫度、反應(yīng)時(shí)間的影響。 
  - 氧化劑:重鉻酸鉀(K2Cr2O7)   - 氧化催化劑:硫酸銀(Ag2SO4) 
  - 屏蔽劑(防氯離子干擾物):硫酸泵(HgSO4)   - 加熱條件:加熱**沸2小時(shí)   由上可以看出,必須嚴(yán)格按照規(guī)定方法進(jìn)行測(cè)試,否則COD的測(cè)試結(jié)果大不相同。 
  但是,即使按*標(biāo)法的在線COD也存在一些問(wèn)題:   - 重鉻酸鉀中含有有害Cr6+   - 硫酸銀價(jià)格昂貴,運(yùn)行成本高   - 硫酸泵含有害水銀 
  - 2小時(shí)加熱對(duì)于在線分析,時(shí)間太長(zhǎng)。 
  為了解決這些問(wèn)題,人們采取各種辦法,例如:不使用有害試劑,縮短測(cè)試時(shí)間等,結(jié)果出現(xiàn)了與*標(biāo)法不同的在線“COD計(jì)”。 
  目前所銷售的在線COD計(jì)無(wú)論試劑種類、濃度、加熱時(shí)間、溫度等都不是嚴(yán)格遵守規(guī)定方法的COD。這些在線COD計(jì)都只是使用了在線COD的名稱,而測(cè)試方法卻與*標(biāo)法截然不同。越追求安全、方便、迅速的在線測(cè)試方法,離*標(biāo)法就越遠(yuǎn)。 
2.總有機(jī)碳(TOC:Total Organic Carbon) 
  幾乎所有的有機(jī)物均可檢測(cè),氧化率約100%(特別是燃燒式TOC)   測(cè)試迅速、精確度高、靈敏度高-適合在線分析   不使用氧化試劑,維護(hù)管理少,運(yùn)行成本低,是COD測(cè)試的十分之一。 在歐美及日本等發(fā)達(dá)*家已廣泛使用TOC管理廢水及水處理.  
.TOC測(cè)試儀的基本原理 
一般情況下,水中的無(wú)機(jī)碳包括碳酸鹽和碳酸氫鹽,有機(jī)碳(TOC)存在于所有的有機(jī)化合物中,這兩種碳素統(tǒng)稱為總碳(TC),三者的關(guān)系如公式[1]所示:  
TOC = TC – IC [1] 
因此,測(cè)量已除去無(wú)機(jī)碳的樣品(稱為試樣)中的總碳量,從而測(cè)量有機(jī)碳的總量(TOC作為水污染指標(biāo))。 
.TOC測(cè)試的測(cè)量原理 
“Toray” 自動(dòng)TOC分析儀是采用全自動(dòng)間歇式鹽酸曝氣法去除無(wú)機(jī)碳的在線檢測(cè)儀器,采用低溫密封燃燒技術(shù),用非發(fā)散紅外法測(cè)量去除無(wú)機(jī)碳后的試樣,以獲得總有機(jī)碳的含量。供給TOC分析儀的試樣進(jìn)入曝氣筒中,以去除無(wú)機(jī)碳:經(jīng)沖洗裝置以置換分析儀管路中以前殘留的試樣后,稱取定量的水樣,加入定量的鹽酸,在預(yù)先設(shè)定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行曝氣,去除無(wú)機(jī)碳。氮?dú)饣驖崈舻目諝猓ㄈコ鼵O2)作為載氣連續(xù)供向紅外分析儀、燃燒爐和去濕器。試樣燃燒過(guò)程中,試樣要在650℃條件下燃燒,以免產(chǎn)生水霧污染紅外分析儀的室壁,而且保證試樣在650℃下充分燃燒,這時(shí)停止供應(yīng)載氣,燃燒管要密封,取定量的已除去無(wú)機(jī)碳的試樣加入到密封的燃燒管中,在設(shè)定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行燃燒,有機(jī)污染物質(zhì)進(jìn)行完全氧化。之后,密封的燃燒管解除密封狀態(tài),進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài)。燃燒所產(chǎn)生的所有的氣體與載氣一起在去濕器中除去濕氣后,進(jìn)入紅外分析儀,得到燃燒氣體中CO2濃度的電子信號(hào)。通過(guò)自動(dòng)零點(diǎn)補(bǔ)償后,經(jīng)線形信號(hào)轉(zhuǎn)換,顯示TOC濃度,或以趨勢(shì)圖或波峰的形式記錄下來(lái)(外部輸出轉(zhuǎn)換)。 
3.TOC與COD的相關(guān)性 
為了及時(shí)了解水質(zhì)變化動(dòng)態(tài),尤其是為了及時(shí)監(jiān)督廢水排放,目前*內(nèi)外已廣泛采用TOC監(jiān)測(cè)。TOC與COD、BOD5之間有一定的相關(guān)性,但不同行業(yè)相關(guān)系數(shù)不同。當(dāng)水體中有機(jī)物的組成相對(duì)穩(wěn)定時(shí),TOC與COD之間具有穩(wěn)定的相關(guān)關(guān)系,只要經(jīng)過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn),就能找到相關(guān)系數(shù)。例如日本總結(jié)出在四種行業(yè)排放的廢水中COD與TOC的相關(guān)關(guān)系: 行業(yè) 相關(guān)關(guān)系 相關(guān)系數(shù) 
食品加工 COD=0.85TOC+15 r=0.914 紡織工業(yè) COD=0.98TOC+0.24 r=0.972 造紙業(yè) COD=1.10TOC+22 r=0.896 污水處理廠 COD=1.1TOC+3.6 r=0.965 也可使用重鉻酸鉀回流法,同COD 
3.溶解性化學(xué)需氧量(SCOD:Soluble COD) 采用微孔濾膜(0.45 μm,醋酸纖維膜)過(guò)濾分離后的上清液,或者充分混合取樣離心后取上清液,用重鉻酸鉀回流法測(cè)定。與COD的關(guān)系取決于水中的懸浮物大小。#p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
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